化學工程 100 年有機化學考古題（共 5 題）
資料來源：考選部歷屆試題｜法律人 LawPlayer 整理
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第 1 題
3六、在氫核磁共振譜（1H NMR spectrum）中，下列化合物的化學位移值如圖所示：H(A) δ 2、H(B) δ -1，試說明為何H(B)的化學位移值比較小。（10 分）CH2H2CCH2H2CCH2
(B) δ -1δ 2七、請由反應機構說明下列反應式A 和反應式B 的反應產物結果。（10 分）OHClNaOHH2OO反應式AOHClNaOHH2O未生成環氧化物反應式B(no epoxide)八、酮類化合物與有機鋰試劑（organolithium reagent）反應可轉換為醇類（如反應式A），但腈類化合物與有機鋰試劑反應則獲得酮類產物（如反應式B），不會再繼續反應為醇類化合物，試以反應機構說明理由。（10 分）CCH2CH3OC(CH2CH3)2OH(1) CH3CH2Li, Et2O(2) H3O+反應式ACNCCH2CH3O(1) CH3CH2Li, Et2O(2) H3O+反應式B

第 2 題
請寫出下列反應式中之反應物或主要產物的結構。（每小題2 分，共20 分）

㈠
CCl4, 室溫
1當量Br2
？

O
HCl
+
㈡ HC≡C－CH2OH
？

㈢
O
(CH3)2CuLi
THF
H3O+
+
？

㈣
O
N
H
+
O
H
？

O
O
CH＝CHNO2
(2) NaOH
(1) H2, Pd, CH3COOH
(C9H11NO2)
㈤
？

O
OCH3
O
H3O+, 加熱
(C7H12O)
㈥
？

㈦
CN
C6H5MgBr
H3O
加熱
？

3C
Cl
Cl2, FeCl3
（繪出主產物之一）
㈧ H
？

N
CH3
NaNH2
加熱
？

(C12H16N2O3)
H
HO2CCHNH3
CH3
HO2CCHNH3
CH2
C6H5
+
H2O
加熱
？
(2) NaOH
(1) H2, Pd, CH3COOH
(C9H11NO2)
㈤
？

O
OCH3
O
H3O+, 加熱
(C7H12O)
㈥
？

㈦
CN
C6H5MgBr
H3O
加熱
？

3C
Cl
Cl2, FeCl3
（繪出主產物之一）
㈧ H
？

N
CH3
NaNH2
加熱
？

(C12H16N2O3)
H
HO2CCHNH3
CH3
HO2CCHNH3
CH2
C6H5
+
H2O
加熱
？

第 3 題
寫出下列所示反應之產物A 至E 之結構。（10 分）

D
C
CH3SO2Cl
C5H5N
(1) LiAlH4
C6H5CH2NH2
CH(CH3)2
LiN
CH(CH3)2
(2) C6H5CH2Br
(CH3CH2)3N
B (C4H6O2)
THF
(1) BH3
(2) H
A
CH3CH2OH
O
O
O
1當量
․
(LDA)
(1)
1當量
E
(2) 過量
(1) LiAlH4
C6H5CH2NH2
CH(CH3)2
LiN
CH(CH3)2
(2) C6H5CH2Br
(CH3CH2)3N
B (C4H6O2)
THF
(1) BH3
(2) H
A
CH3CH2OH
O
O
O
1當量
․
(LDA)
(1) 1當量
E
(2) 過量

第 4 題
試提供適當的試劑完成下列多步驟之反應。（10 分）

㈠
OH
HNCH3

㈡
CO2H
CH2NH2

第 5 題
請寫出下列多步驟反應產物及試劑A 至E 之結構。（10 分）

C
OH
CH3
OH
H
CH3
O
NaH
CH2=CHCH2Br
NaH
D
A
CH3I
B  (C10H12O)
190-220oC
(1) CH3COCH3
NaOH, CH3CH2OH
(Aldol Condensation)
E  (C12H14O2)
(2) H
六、下列為進行親核性置換（nucleophilic substitution）之反應，試寫出主產
物A 至E 的結構（包含立體結構）。（10 分）

I
-
A
(R)-2-溴丁烷
((R)-2-bromobutane)
㈠

H2O
B
㈡ (R)-3-溴-3-甲基己烷
((R)-3-bromo-3-methylhexane)

PBr3
C
㈢ 正丁醇

(n-butanol)

HBr
D
㈣ 2,2-二甲基丙醇
(2,2-dimethylpropanol)

PBr3
E
㈤ 2,2-二甲基丙醇
(2,2-dimethylpropanol)

七、下列各化合物均為Diels-Alder 反應的產物，試寫出原反應物。（10 分）

㈠        ㈡       ㈢
O
O
O
O
O
H
H
H
H

㈣       ㈤
C
O
CO2CH3
H

八、寫出下列反應式之反應機構。（10 分）

(CH3)2CHCH2Cl
AlCl3
C
CH3
CH3
CH3
+
0℃
九、化合物C6H10O之結構式為4-甲基-3-戊烯-2-酮，已知此物之紅外線光譜
圖含有1680；1618；1450 與1380；1360；816 cm-1等特殊吸收訊號。請
分別指出代表何種鍵結振動吸收訊號？（10 分）

H
C C

A: 1680 cm-1
3C
3C
H
C
O
CH3
H
B: 1618 cm-1
C: 1450 cm-1及1380 cm-1
-1
D: 1360 cm
E: 816 cm-1
(1) CH3COCH3
NaOH, CH3CH2OH
(Aldol Condensation)
E  (C12H14O2)
(2) H
六、下列為進行親核性置換（nucleophilic substitution）之反應，試寫出主產
物A 至E 的結構（包含立體結構）。（10 分）

I
-
A
(R)-2-溴丁烷
((R)-2-bromobutane)
㈠

H2O
B
㈡ (R)-3-溴-3-甲基己烷
((R)-3-bromo-3-methylhexane)

PBr3
C
㈢ 正丁醇

(n-butanol)

HBr
D
㈣ 2,2-二甲基丙醇
(2,2-dimethylpropanol)

PBr3
E
㈤ 2,2-二甲基丙醇
(2,2-dimethylpropanol)

七、下列各化合物均為Diels-Alder 反應的產物，試寫出原反應物。（10 分）

㈠        ㈡       ㈢
O
O
O
O
O
H
H
H
H

㈣       ㈤
C
O
CO2CH3
H

八、寫出下列反應式之反應機構。（10 分）

(CH3)2CHCH2Cl
AlCl3
C
CH3
CH3
CH3
+
0℃
九、化合物C6H10O之結構式為4-甲基-3-戊烯-2-酮，已知此物之紅外線光譜
圖含有1680；1618；1450 與1380；1360；816 cm-1等特殊吸收訊號。請
分別指出代表何種鍵結振動吸收訊號？（10 分）

H
C C

A: 1680 cm-1
3C
3C
H
C
O
CH3
H
B: 1618 cm-1
C: 1450 cm-1及1380 cm-1
-1
D: 1360 cm
E: 816 cm-1（10 分）

題目與答案為考試當年公告版本，實務標準請以現行規範為準。