消防警察人員 102 年分析化學(含儀器分析)考古題

請解釋說明系統誤差（systematic error）與隨機誤差（random error）之間的差 異性。（10 分） 一種汽油添加物標準品(0.15 ng mL–1)經六次分析的結果為0.148 (± 0.034) ng mL–1， 則其分析的準確度與精確度分別為何？（5 分）

使用鉑(Pt)電極為指示電極，飽和甘汞電極(Hg|Hg2Cl2)為參考電極，以0.0500 M 鉈 離子(Tl3+)於1 M HCl 中滴定25.0 mL 的0.0100 M 錫離子(Sn2+)。 註：E°(S4+|Sn2+) = 0.139 V; E°(Tl3+|Tl+) = 0.77 V; E(Hg2Cl2|Hg) = 0.241 V 請寫出滴定的平衡反應式。（2 分） 請寫出指示電極的兩個不同的半電極反應。（4 分） 請寫出計算電池電壓(E)的兩個不同能斯特方程式（Nernst equation）。（4 分） 請計算下列鉈離子滴定體積之電池電壓：2.50、5.00 及5.10 mL。（15 分）

紅外光譜為穿透度（transmittance%）對波數（wave number, cm–1,ν ）做圖，請證 明波數正比於能量。（5 分）當CO2 吸收2300 cm–1 波數之紅外光，其能量增加 多少？（5 分）註：h = 6.626 × 10–34 J•s，c = 2.998 × 108 m/s 請問CO2 分子有幾種正規振動模式（normal mode），並以圖示或文字說明各為 何？（10 分）

洗沖動態相溶劑極性減低時，非極性分析物的滯留時間分別於正相層析及逆相層 析會如何改變？（5 分） 以陽離子交換層析管柱及HCl 動態相分離NaNO3 與CaSO4 為例，說明受抑制的 離子層析（suppressed-ion chromatography）之分離管柱（separator column）與抑 制器（supressor）的目的。（10 分）又為何於所使用的抑制器是陰離子交換薄膜？ （5 分）

若一種高解析度質譜的碎片離子（fragment ion）之質量為83.0865 Da，請問下列 那一組成與觀察到的碎片離子最配合：C5H7O+、C6H11 +。（10 分） 註：原子量C = 12.00000，H = 1.007825，O = 15.99491；電子量e– = 0.00055 請說明質譜儀的電子撞擊離子化（electron ionization, EI）與化學離子化（chemical ionization, CI）並比較產生的質譜差異性。（10 分）