本館會計室掌理下列事項： 一、關於本館歲入、歲出預（概）算、決算及績效報告之編製。 二、關於本館歲入、歲出分配預算之擬編（修正）。 三、關於本館經費之流用、債務及契約責任之保留暨預備金動支之申請。四、關於歲入、歲出預算之控制與執行、收支憑證之審核及各項記帳憑證之製作、帳簿之登記、結算。 五、會計報告之編製及各項原始憑證之保管與送審。 六、關於暫收、暫付、代收、代付款項之登記與整理。 七、關於本館營繕工程、購置、定製、變賣財物之招標、比價、議價及訂約、驗收、驗交之會同監辦。 八、關於本館會計人員人事管理。 九、關於各種統計表報、彙編、會核及管理。 十、其他有關歲計、會計、統計事項。
根據國家圖書館辦事細則第16條，本館會計室的職責範圍包括： 一、關於本館歲入、歲出預（概）算、決算及績效報告的編製：會計室負責編製本館的預算和決算報告，以及評估本館的績效。 二、關於本館歲入、歲出分配預算的擬編（修正）：會計室負責擬定或修正本館的歲入和歲出分配預算。 三、關於本館經費的流用、債務及契約責任之保留暨預備金動支的申請：會計室負責申請本館經費的流用、債務和契約責任的保留，以及預備金的動支。 四、關於歲入、歲出預算的控制與執行、收支憑證的審核及各項記帳憑證的製作、帳簿的登記、結算：會計室負責控制和執行本館的歲入和歲出預算，審核收支憑證，以及製作各項記帳憑證，登記帳簿並進行結算。 五、會計報告的編製及各項原始憑證的保管與送審：會計室負責編製會計報告，並負責保管和送審各項原始憑證。 六、關於暫收、暫付、代收、代付款項的登記與整理：會計室負責登記和整理本館的暫收、暫付、代收和代付款項。 七、關於本館營繕工程、購置、定製、變賣財物的招標、比價、議價及訂約、驗收、驗交的會同監辦：會計室負責協辦本館營繕工程、購置、定製、變賣財物的招標、比價、議價、簽訂合約、驗收和交付。 八、關於本館會計人員人事管理：會計室負責管理本館的會計人員的任用和管理。 九、關於各種統計表報、彙編、會核及管理：會計室負責各種統計表的報告、彙編、會核和管理。 十、其他有關歲計、會計、統計事項：會計室負責其他與歲計、會計、統計有關的事項。 以上釋義基於「國家圖書館辦事細則」，資料來源為2021年最新修訂版的國家圖書館官方文件。
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