化學工程 104 年有機化學概要考古題

請依各小題指示比較大小，請由大至小排列，例如甲>乙>丙>丁。 （每小題2 分，共10 分） ㈠與順丁烯二酸酐的反應活性大小。 ; ; ; A B C D ㈡官能基在紅外線光譜吸收的波數大小。 O COCl ; ; ; A B C D ㈢在水溶液的酸性大小。 CO2H HO CO2H O2N CO2H CH3CO2H A B C D ; ; ; ㈣陰離子的鹼性大小。 CH3CH2 ; H2C CH H C C ; ; H2N A B C D ㈤陽離子的穩定大小。 CH2 CH3 H H A B C D ; ; ;

請說明為何下列反應無法或難以進行。（每小題5 分，共10 分） OH Br Mg (C2H5)2O OH MgBr NO2 Br 1.NaOH 2.H3O NO2 OH +

光譜分析常使用於檢測分子的結構，請回答： ㈠不需使用詳細化學位移數據，如何利用13C 和1H 的核磁共振光譜區分下列異構物 A~C。（5 分） C6H5 C6H5 H3CO OCH3 C6H5 OCH3 H3CO C6H5 C6H5 OCH3 C6H5 OCH3 A B C ㈡下列結構內的亞甲基（-CH2-），在氫核磁共振光譜的化學位移數據異於一般烯丙 基氫（allylic hydrogens）的化學位移，請問此亞甲基的化學位移往高磁場或低磁場 移動？（2 分）說明你的理由。（3 分） CH2 CH2 ; 亞甲基

請依下列指示寫出化學結構式：（每小題3 分，共15 分） ㈠以2,2,5,5-四甲基己烷的第3 和第4 號碳鍵，寫出最穩定的Newman 投影。 ㈡寫出(E)-2-溴-1-氯-丁-1-烯的結構式。 ㈢寫出1,3,6-三氯庚烯的結構式。 ㈣寫出薄荷腦（Menthol）結構式最穩定的構形（Conformation）。 ㈤對乙醯氨基酚是一種常用的退熱和止痛藥物，請寫出結構式。 ㈠ ㈡ HO CH3 CH(CH3)2

請說明下列鹵烷在所示條件下無法進行取代或消去反應。（5 分） Cl H2O NaOH H2O 不反應 不反應

下列三種內酯A,B,C 的紅外線光譜，在C=O 鍵的振動吸收信號皆不相同，請依吸收 的波數大小排列，並說明你的理由。（10 分） O O O O O O A B C

溴在四氯化碳溶液顏色的消失，常使用於檢測烯類是否存在，下列四種烯A~D，請 依化學活性由大至小排列，例如甲>乙>丙>丁，表示丁在溴溶液活性最小。（5 分） 並且說明你排列的理由。（5 分） R R R R Br2 CCl4 產物 H3C CH3 H3C CH3 H CH3 H3C H ; ; H H H H Cl Cl Cl Cl ; A B C D

請寫出下列反應式中主要產物的結構。（每小題2 分，共20 分） + CO3H Cl ? (寫出立體結構) O (1) OsO4, THF, 25 oC (2) H2S ? (寫出立體結構) C CH B H (1) (2)H2O2, HO ? ㈠ ㈡ ㈢ OCH3 Cl AlCl3 ? C2H5O + CN C HC 加熱 ? OH OH K2Cr2O7 H+ ? Br2 ? (C14H10Br2) CCl4 O CH3CO3H ? (1) BH3, THF (2) H2O2, NaOH, H2O ? (寫出立體結構) CH3 NH2 O Cl2, NaOH H2O ? (寫出立體結構) H 九、寫出下列反應的反應機構。（10 分） 2 CH3OH H (催化劑) OCH3 OCH3 O ㈣ ㈤ ㈥ ㈦ ㈧

下列那一個化合物和甲氧鈉CH3ONa 反應速率最快？