化學工程 91 年有機化學考古題

下列這個化合物具有反副交感神經的生理活性。請提供可能的合成方法； 所使用的起始物或試劑不能含有超過6 個碳原子以上的化合物。（20 分）

寫出下列各反應式的主產物：（每小題4 分，共20 分）

有兩個化合物具有相同之分子式C5H10O，它們在IR 光譜上1710-1740 cm-1 處均有一支很強的吸收，請配合以下它們的核磁共振光譜，解出其結構式。 （10 分） 1H-NMR:δ2.55(septet, 1H), 2.10(singlet, 3H), 1.05(doublet, 6H) 13C-NMR:δ212.6, 41.5, 27.2, 17.8 1H-NMR:δ2.38(triplet, 2H), 2.10(singlet, 3H), 1.57(sextet,2H), 0.88(triplet, 3H) 13C-NMR:δ209.0, 45.5, 29.5, 17.0, 13.2

下列的轉換可能需要多個反應步驟來進行。請提供所需的試劑並列出每一 步反應後的產物，用來進行此項合成的工作。（20 分）

寫出下列各反應式所需要的試劑：（每小題4 分，共20 分） （請接背面） 九十一年關務人員升官等考試試題 關：21430 類 科： 化學工程 全一張 （背面）

寫出下列反應產物，並說明其主要是經由那一種反應機構得到（SN1, SN2, E1, E2）。 （10 分）

如下列的反應中所示，該起始物在鹼性的條件下可得到70%的產物。請以 合理的有機化學知識推測它可能經過的反應機構（請一步一步列出可能的 中間產物和電子轉移的過程）。（20 分）

簡答下列各問題：（每小題4 分，共20 分） 汽油的辛烷值(octane number)，何物為100？何物為0？ 下列化合物中，何物酸性最強，何物最弱？ CF3COOH, CCl3COOH, CH3COOH, OH 下列化合物中，何物鹼性最強？何物最弱？ HC≡C-, CH2＝CH-, -OH, CH3CH2 - 下列化合物中，何物對水溶解度最大？何物最小？ CH3(CH2)3COO-, CH3(CH2)3COOH, CH3(CH2)3CH2OH, CH3(CH2)4CH3 下列化合物中，何物沸點最高？何物最低？ CH3COOH, CH3CH2CH2OH, CH3CH2CH2NH2, CH3(CH2)2CH3

一種名叫“superglue＂的聚合物是在陰離子存在下（例如OH ）聚合而 成，如下所示，試寫出其結構與生成之反應機構。（10 分）

如下列的反應中所示，該起始物在酸性的條件下可得到重排後的產物。請 以合理的有機化學知識推測它可能經過的反應機構（請一步一步列出可能 的中間產物和電子轉移的過程）。（20 分）

用簡單化學測試法，區別下列每對化合物：（每小題4 分，共20 分） CH3(CH2)3C≡CH 與CH3(CH2)2C≡C-CH3 CH3(CH2)3CHO 與CH3(CH2)2COCH3 與CH3CH2CH＝CHCH2CH3 CH3(CH2)2COCH3 與CH3CH2COCH2CH3 CH3(CH2)2CH2Cl 與(CH3)3CCl

寫出Linoleic Acid 如何在氧氣及一點點自由基（R ‧）存在下，行自動氧 化（auto oxidation）而生成以下產物。（10 分） - － . -

有一未知物分子式為C10H12O2，其光譜分析分別為IR：2950, 2880, 1710, 1440, 920, 860, 705 cm －1；1H NMR： δ 8.10-7.80 (m, 2 H), 7.40-7.20 (m, 3 H), 5.40-4.80 (m, 1 H), 1.30 (d, J= 7 Hz, 6 H). 請依這些資訊推測此化合物可能的結構。（20 分）

下列的產物中，同分異構物的烯類有不同比例，請提出合理解釋。（20 分） （6 分） （6 分） （8 分） 副產物 主產物

試寫出下列之合成方法，並寫出試劑與中間產物之結構。（10 分） 六、試比較下列化合物之鹼性大小排列之（其各個化合物之共軛酸的pKa 列於下面）。（10 分） 七、試寫出下面系列反應中每一步之產物的化學結構。（10 分） （請接背面） - 九十一年公務人員高等考試三級考試第二試試題 代號：32970 科 別： 化學工程 全一張 （背面） 八、試決定下列成對分子之間的關係，是為相同，或互為鏡相異構物（enantiomer）， 或非鏡相異構物（diastereomer），或不同。（10 分） 九、試寫出下列各反應所需試劑或產物結構，若涉及立體化學，請標示清楚。 （每小題2 分，共20 分） - 和 和 1. 2. ＋