化學工程 103 年有機化學考古題

請寫出下列反應式中主要產物的結構。（每小題2 分，共30 分） Cl H3C H3C KOC(CH3)3 HOC(CH3)3  ？ (1) O3 (2) H2O2  ？  CH2 HI ？ O O (1) 過量CH3MgBr (2) H3O+ ？  O O Na2CO3 H2O  ？ O H2NNH2, NaOH 加熱至220oC以上 ？  ？ CH NCH2CH3 LiBH3CN CH3OH  （請接第二頁） 103年公務人員特種考試關務人員考試、103年公務 人員特種考試身心障礙人員考試及103年國軍 上校以上軍官轉任公務人員考試試題 考 試 別： 關務人員考試 全四頁 第二頁  CH3 C O CH2 OCH3 Br2 FeBr3 （單一取代產物） ？ OH CH2OH OH HBr  ？ OH O (1) Br2, P (2) H2O  ？ O2N F NO2 Na S +  ？ ？ CH3CCH2CCH3 O O HONH3 HSO4 K2CO3 (C5H7NO) + 加熱  CH2CH3 CO2 (1) KMnO4, HO─, 加熱 (2) H3O+ + ？  n CH2 CH2 TiCl3/(CH3CH2)3Al ？（聚合物）  H3NCH2CO2 CH3C O OCCH3 O + ？ 

 耐龍66（Nylon 66）的結構式為何？（2 分）  英文縮寫為PP 之聚合物的單體結構式為何？（2 分）

試於下列費雪（Fisher）投影及立體結構式中字母A 至K 填寫正確的取代基，使其 成為(2R, 3S, 4S)-3,4-二溴-2-己醇之結構。（10 分） （請接第三頁） C D H C2H5 Br A B CH3 H3C E F J K C2H5 I G 103年公務人員特種考試關務人員考試、103年公務 人員特種考試身心障礙人員考試及103年國軍 上校以上軍官轉任公務人員考試試題 考 試 別： 關務人員考試 全四頁 第三頁

請寫出下列反應方程式的主要產物結構式或所需的試劑：（每小題2 分，共16 分）        

在HCl 存在下，α-葡萄糖與CH3OH 反應，生成二種的甲基葡萄苷，其一的熔點為 165℃，而[α]D = +158°。而另一熔點為107℃，其[α]D = -33°。寫出產物之結構並 解釋之。（10 分） H O OH H OH H OH H OH CH2OH H α-葡萄糖

下面那一個化合物最容易在醇溶液內進行溶劑解（solvolysis）？請說明原因。（10 分） CH3 H3C I H (A) CH3I (B) H3C I H CH3 (C) I H I H3C CH3 CH3 (D) (E)

寫出下列化學反應的反應機構。（10 分） O H+ OH CO2H H H3C H Br2 B H2O C D HO NaOH A H3C SO2Cl E (1) SOCl2 (2) NH3 NaOH, H2O (1) SOCl2 (2) NaN3 加熱 (1) (2) H3O+

寫出下列反應之反應機構：（10 分） CO2Et CO2Et NaOEt O O H2O, H3O+ 加熱 2

試寫出下列反應中A 至E 的化學結構。（10 分） （請接第四頁） 103年公務人員特種考試關務人員考試、103年公務 人員特種考試身心障礙人員考試及103年國軍 上校以上軍官轉任公務人員考試試題 考 試 別： 關務人員考試 全四頁 第四頁

在水溶液中，下列胺類化合物的鹼性請由強至弱排序（4 分），並說明理由。（6 分） (CH3)3N (CH3)2NH CH3NH2 NH3

試完成下列多重步驟反應中的產物A 至E 的結構。（10 分） D A B HNO2 O H2O Br C OH Na N O O + H2NNH2, 加熱 E + H2/Pd + ( C6H10O) O

由α-酮戊二酸（α-ketoglutaric acid）和氨（ammonia）反應可以合成麩胺酸 （glutamic acid），請寫出其合成流程（5 分）及其反應機制。（5 分） O CH3 ? 103年公務人員高等考試三級考試試題 代號： 全一張 （背面） 27170 30870 OH O OH O OH EtO OEt O O OH O

請寫出英文字母A 至E 的結構式以完成下列合成反應流程圖。（10 分） O (CH3)2S-CH2 (C6H5)3P-CH-OCH3 A ClCH2CO2C2H5 O D C H3O+ CHO (1) NaOC2H5 E (1) HO (2) H3O+ (1) HO , 加熱 (2) H3O+ B (2)

寫出下列化學反應的反應機構。（每小題5 分，共10 分） Cl O OCH3 O CH3OH OCH3 OCH3 Br2 H HBr OCH3 OCH3 Br (微量)

下列反應流程圖中，請寫出各中間產物及最後產物A 至E 的結構式。（10 分） O A C CH2Br C H2 B Hg2+ H3O+ (1) NaOC2H5 (2) CH3I (1) NaH (2) HC (1) NaOC2H5 (2) H2O/加熱 D (雙環化合物) Pd/SrCO3 E (C10H14O2) O

如何用適當的反應試劑完成下列轉換：  （3 分）  （3 分）  （4 分） 九、比較下列敘述的化學反應活性並且說明：  鄰、間和對二甲苯（o-, m- and p-xylene）等三種異構物的混合液，在AlCl3 催化 下與Cl2 反應，那一項進行單氯化（monochlorinated）反應最快且可得到100%產 率？（5 分）  相同的實驗若改為1,2,3-、1,2,4- 和1,3,5- 三甲苯等三種異構物的混合液，則那一 項化學活性最好？（5 分） 十、2-甲基丙醛在氫核磁共振光譜中，出現三類化學位移不同的氫吸收信號，Ha, Hb, Hc。 已知偶合常數3Jab=7.0 Hz, 3Jbc = 1.5 Hz，請畫出2-甲基丙醛的氫核磁共振光譜。 （共10 分，化學位移占5 分；信號分裂占5 分） H3C CH H3C C O H c TMS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 b a a δ