化學工程 98 年有機化學考古題

寫出下列化合物的結構。（每小題2 分，共10 分） 2-溴雙環[2.2.1]庚烷（2-bromobicyclo[2.2.1]heptane） 2-甲基吡啶（2-methylpyridine） 丁炔二酸（butynedioic acid） 苯乙腈（benzyl cyanide） 2-異丙基四氫呋喃（2-isopropyltetrahydrofuran）

寫出下列化合物的結構或寫出中文系統命名：（每小題2 分，共10 分） H3C C H CH3CH2 l  3-甲基-1-酚 2-呋喃甲酸（furoic acid） 丙炔醛（propynal） 二甲氧甲烷

請寫出下列反應式中之主要產物結構。（每小題2 分，共20 分） N CH3 NaNH2 H2O 加熱  ？ N O (1) n-C4H9Li (2) C6H5CH2Br  ？ O2N Br NO2 N O H + ？  (C6H5)2C C H O Cl (C2H5)3N (C2H5)3NH Cl + ？  CH3 NO2 Br2, FeBr3  ？ (1) Li, C2H5NH2 (2) NH4Cl  ？ N H2SO4 230℃  ？ N H3C CH3 NaNO2, HCl 0~10℃ (C8H10N2O) ？  N CH3 H (1) 過量CH3I (2) Ag2O/H2O (3) 加熱  ？ N (1) 2當量CH3SO2Cl, Et3N OH OH (2) CH3NH2  ？

請寫出下列反應式中反應物或主要產物的結構。（每小題2 分，共20 分） H3C (1) BH3 (2) H2O2,─OH  ？ CH3CH2 H3C OH H SOCl2 N  ？ O Cl CO3H  ？ O (1) NH2OH, H+ (2) LiAlH4  ？ N2 +HSO4 SO3H OH H3O+ + NaOH, H2O  ？ Br CO2H C2H5OH + HCl 加熱  ？ CH3CH2 CO2CH2CH3 H3C CO2CH2CH3 O NH2 NH2 + 加熱  ？ O2N Cl O2N NO2 NaOH H3O+ ？  N Br2 300oC ？   HOCH2CH2OH OCH2CH2O C O NH NH C O + ？ n

請完成下列的合成。（10 分） 丙烷 丙烯 1-氯丁烷 1,2-二氯丁烷

利用Newman 投影結構式（Newman projection formula）寫出、的構形及利用 椅形畫出及的構形。（10 分） 2,2-二甲基丁烷的最穩定的構形（Conformation） 2-甲基丁烷的二種最穩定的構形 順式1,2-二甲基環己烷最穩定的構形 反式1,2-二甲基環己烷最穩定的構形

完成下列合成，可使用任何無機試劑。（10 分）  H2C＝CH2 HC≡CH O O 

寫出下列化學反應產物A 至E 的結構。（10 分） C SOCl2 AlCl3 B D CH3MgBr Zn(Hg) HCl A AlCl3 O O O + E 乙醚

提出以下反應之反應機構。（10 分） H3C HO CH3 CH3 O + H3C CH3 O H OH CH3 六、請寫出產物A 至E 之結構。（10 分） CHO (C6H5)3P=CHCO2CH2C6H5 D BrCH2CO2CH2C6H5 Zn CH3SO2Cl (C2H5)3N, 加熱 A 加熱 B C H2/Pd (1)SOCl2 (2)AlCl3, C6H6 E 七、化合物A之分子式為C12H14O5，試根據1H NMR及IR光譜推斷其結構，並 說明推導過程。1H NMR圖中信號上之數字為積分值。（10 分） 八、下列化合物商品名為Naproxen（在台之商品名為Napsin），是目前世界上 使用量最大的消炎止痛劑（Anti-inflammation）之一；請以2-萘酚 （2-Naphthol）為起始原料設計Naproxen 之合成，並詳述所需試劑C, E 及中間物A, B, D。［請不必考慮光學異構物之問題］（10 分） H3CO OH O Naproxen ⎜ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ HO H3CO S OCH3 O O A O OEt O H3O+ D H3CO OH O AlCl3 B C H3CO OH OH O E 2-Naphthol Naproxen 加熱 .. 九、腺嘌呤（adenine）與鳥嘌呤（guanine）皆可以水解進行去氨反應 （deamination），請分別寫出水解去氨化的反應機構。（10 分） N H N N NH O N H N N N NH2 腺嘌呤（adenine） N H N N H NH O N H N N NH O NH2 O 鳥嘌呤（guanine）

寫出下列所示各反應產物A 至E 的結構。（10 分） C B CuBr CuCN D (C8H7N) A NaNO2 HCl AlH NH2 CH3 (1) Mg, (CH3CH2)2O (2) CO2 (3) H+ H2O, H+ (1) (2) H+ E 8H8O) E可進行銀鏡反應) , -78oC 2 (C (化合物 六、寫出下列所示反應產物或試劑A 至E 的結構。（10 分） O O CH2CH(CH3)2 [(CH3)2CH]2N ─ Li+ C (C9H12O) A B D (C9H16O) O O CH2CH(CH3)2 CH2CH CH2 CH3 CH3 S CH2 H3C S CH3 O 四氫喃, -78oC LiAlH4 乙醚 H3O+ 25oC 0.5小時 H2 Pd/C E 七、完成以下反應系列，寫出A 至E 的結構式。（10 分） CH2CH3 Br2 A (C8H9Br) KOCH2CH3 B (C8H8) RCO3H Br2, H2O CH2N2 C (C8H9BrO) D (C9H10) 加熱 照光 E (C8H8O) 八、寫出下列反應式的反應機構。（10 分） S CH3CH O HCl S CHCH3 Cl + + 九、有一化合物A（C5H10O）在IR光譜中於1725 cm-1處有一強烈吸收，在1H NMR光譜 中於δ 2.7（q），δ 0.9（t）有吸收，其相對比例為2：3，請問A的結構為何？（10 分）