化學工程 96 年有機化學考古題

請回答下面兩個有關電子結構的問題。（~每小題2 分，共10 分） ㈠寫出下列化合物中，畫有橫線之各原子的混成（hybridization） CH3NO2 CH2CCH2 CH3COOH ㈡指出下列兩對結構間的關係，分別屬於平衡（equilibrium）或是共振（resonance）

請回答下面兩個有關分子結構的問題。 ㈠判定下列化合物的雙鍵位向是屬於E 或Z。（10 分） ㈡右式為葡萄糖（glucose）的Fischer 投影 圖，其中第2 號及第3 號碳為不對稱中心 （chirality centers）。請分別判定它們的 configuration 是屬於R 或是S。（10 分）

以葡萄糖的結構為例，解釋醛醣（aldose）與酮醣（ketose）的異同。將葡萄糖以硝 酸加熱氧化，其產物為何？（10 分）

下式反應在甲醇溶液中的速率，會受到R 取代基的影響。試預測R 基為硝基（NO2） 或甲氧基（CH3O）時，何者速率較快？並解釋之。（10 分） H3CO CH3 H3C NH2 H3C CH2OH H2NH2C NHCH3 R Br CH2CH3 CH3OH heat ○ － ○ － H3C N H3C H N N N H O H OH H OH H OH H C 1 2 3 HO H CH2OH 96 年公務人員特種考試關務人員考試試題 科 別： 化學工程

Trans-1-bromo-2-methylcyclohexane 在鹼性溶液中進行脫去反應，得到的主要產物 與 Zaitsev rule 所預測者不同，試解釋其原因。（10 分） 六、 欲決定peptide 序列時，可以利用Edman degradation 法，由N 端將氨基酸單體逐一 切斷，再加以鑒定。如下式所示，使peptide 與isothiocyanate（Ph-NCS）作用後， 再以弱酸水解，可得到一產物phenylthiohydantoin（PTH）以及少了一個氨基酸的 peptide。試寫出PTH 的結構，及此反應的機構。（10 分） 七、由所提供的起始物及其它所需試劑，設計下列產物的製備方法。所須的步驟數目不 限。(每小題10 分，共30 分) ㈠ ㈡ ㈢ H3C H Br H KOH CH3 CH3 OH CH2CH2Br CH2CH2CH2COOH HC CH H3C CH2CH2CH2CH3 O R H2N O H N －N=C=S PTH + H2N－ Peptide Peptide +