化學工程 100 年有機化學考古題

1 題選擇題4 題申論題資料來源：考選部下載 .txt

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試題5 題

100 年選

第 1 題

3六、在氫核磁共振譜（1H NMR spectrum）中，下列化合物的化學位移值如圖所示：H(A) δ 2、H(B) δ -1，試說明為何H(B)的化學位移值比較小。（10 分）CH2H2CCH2H2CCH2

(B)δ -1δ 2七、請由反應機構說明下列反應式A 和反應式B 的反應產物結果。（10 分）OHClNaOHH2OO反應式AOHClNaOHH2O未生成環氧化物反應式B(no epoxide)八、酮類化合物與有機鋰試劑（organolithium reagent）反應可轉換為醇類（如反應式A），但腈類化合物與有機鋰試劑反應則獲得酮類產物（如反應式B），不會再繼續反應為醇類化合物，試以反應機構說明理由。（10 分）CCH2CH3OC(CH2CH3)2OH(1) CH3CH2Li, Et2O(2) H3O+反應式ACNCCH2CH3O(1) CH3CH2Li, Et2O(2) H3O+反應式B

100 年申

第 2 題

請寫出下列反應式中之反應物或主要產物的結構。（每小題2 分，共20 分）㈠ CCl4, 室溫 1當量Br2 ？ O HCl + ㈡ HC≡C－CH2OH ？㈢ O (CH3)2CuLi THF H3O+ + ？㈣ O N H + O H ？ O O CH＝CHNO2 (2) NaOH (1) H2, Pd, CH3COOH (C9H11NO2) ㈤？ O OCH3 O H3O+, 加熱 (C7H12O) ㈥？㈦ CN C6H5MgBr H3O 加熱？ 3C Cl Cl2, FeCl3 （繪出主產物之一）㈧ H ？ N CH3 NaNH2 加熱？ (C12H16N2O3) H HO2CCHNH3 CH3 HO2CCHNH3 CH2 C6H5 + H2O 加熱？

(2)NaOH

(1)H2, Pd, CH3COOH (C9H11NO2) ㈤？ O OCH3 O H3O+, 加熱 (C7H12O) ㈥？㈦ CN C6H5MgBr H3O 加熱？ 3C Cl Cl2, FeCl3 （繪出主產物之一）㈧ H ？ N CH3 NaNH2 加熱？ (C12H16N2O3) H HO2CCHNH3 CH3 HO2CCHNH3 CH2 C6H5 + H2O 加熱？

100 年申

第 3 題

寫出下列所示反應之產物A 至E 之結構。（10 分） D C CH3SO2Cl C5H5N (1) LiAlH4 C6H5CH2NH2 CH(CH3)2 LiN CH(CH3)2 (2) C6H5CH2Br (CH3CH2)3N B (C4H6O2) THF (1) BH3 (2) H A CH3CH2OH O O O 1當量 ․ (LDA) (1) 1當量 E (2) 過量

(1)LiAlH4 C6H5CH2NH2 CH(CH3)2 LiN CH(CH3)2

(2)C6H5CH2Br (CH3CH2)3N B (C4H6O2) THF

(1)BH3

(2)H A CH3CH2OH O O O 1當量 ․ (LDA)

(1)1當量 E

(2)過量

100 年申

第 4 題

試提供適當的試劑完成下列多步驟之反應。（10 分）㈠ OH HNCH3 ㈡ CO2H CH2NH2

100 年申10 分

第 5 題

請寫出下列多步驟反應產物及試劑A 至E 之結構。（10 分） C OH CH3 OH H CH3 O NaH CH2=CHCH2Br NaH D A CH3I B (C10H12O) 190-220oC (1) CH3COCH3 NaOH, CH3CH2OH (Aldol Condensation) E (C12H14O2) (2) H 六、下列為進行親核性置換（nucleophilic substitution）之反應，試寫出主產物A 至E 的結構（包含立體結構）。（10 分） I - A (R)-2-溴丁烷 ((R)-2-bromobutane) ㈠ H2O B ㈡ (R)-3-溴-3-甲基己烷 ((R)-3-bromo-3-methylhexane) PBr3 C ㈢正丁醇 (n-butanol) HBr D ㈣ 2,2-二甲基丙醇 (2,2-dimethylpropanol) PBr3 E ㈤ 2,2-二甲基丙醇 (2,2-dimethylpropanol) 七、下列各化合物均為Diels-Alder 反應的產物，試寫出原反應物。（10 分）㈠㈡㈢ O O O O O H H H H ㈣㈤ C O CO2CH3 H 八、寫出下列反應式之反應機構。（10 分） (CH3)2CHCH2Cl AlCl3 C CH3 CH3 CH3 + 0℃ 九、化合物C6H10O之結構式為4-甲基-3-戊烯-2-酮，已知此物之紅外線光譜圖含有1680；1618；1450 與1380；1360；816 cm-1等特殊吸收訊號。請分別指出代表何種鍵結振動吸收訊號？（10 分） H C C A: 1680 cm-1 3C 3C H C O CH3 H B: 1618 cm-1 C: 1450 cm-1及1380 cm-1 -1 D: 1360 cm E: 816 cm-1

(1)CH3COCH3 NaOH, CH3CH2OH (Aldol Condensation) E (C12H14O2)

(2)H 六、下列為進行親核性置換（nucleophilic substitution）之反應，試寫出主產物A 至E 的結構（包含立體結構）。（10 分） I - A (R)-2-溴丁烷 ((R)-2-bromobutane) ㈠ H2O B ㈡ (R)-3-溴-3-甲基己烷 ((R)-3-bromo-3-methylhexane) PBr3 C ㈢正丁醇 (n-butanol) HBr D ㈣ 2,2-二甲基丙醇 (2,2-dimethylpropanol) PBr3 E ㈤ 2,2-二甲基丙醇 (2,2-dimethylpropanol) 七、下列各化合物均為Diels-Alder 反應的產物，試寫出原反應物。（10 分）㈠㈡㈢ O O O O O H H H H ㈣㈤ C O CO2CH3 H 八、寫出下列反應式之反應機構。（10 分） (CH3)2CHCH2Cl AlCl3 C CH3 CH3 CH3 + 0℃ 九、化合物C6H10O之結構式為4-甲基-3-戊烯-2-酮，已知此物之紅外線光譜圖含有1680；1618；1450 與1380；1360；816 cm-1等特殊吸收訊號。請分別指出代表何種鍵結振動吸收訊號？（10 分） H C C A: 1680 cm-1 3C 3C H C O CH3 H B: 1618 cm-1 C: 1450 cm-1及1380 cm-1 -1 D: 1360 cm E: 816 cm-110 分

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